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印度博帕爾甲基異氰酸酯泄漏事故

 一、事故經(jīng)過(guò)和危害

    1984年12 月3日, 印度中央邦首府博帕爾聯(lián)合碳化物公司農(nóng)藥廠發(fā)生異氰酸甲酯泄漏, 造成2500人中毒死亡, 約200000人深受其害, 導(dǎo)致世界工業(yè)史上絕無(wú)僅有的大慘案。關(guān)于事故的描述自1984年12月2日22時(shí)20分第二班快下班時(shí)開(kāi)始,至12月22日在博帕爾清理甲基異氰酸酯的設(shè)備清單時(shí)止,主要是依據(jù)與工廠經(jīng)理、甲基異氰酸酯生產(chǎn)經(jīng)理的會(huì)見(jiàn),以及與其他人的非正式討論。因?yàn)樗麄?人到達(dá)工廠時(shí)泄漏已停止,他們也是通過(guò)與事故發(fā)生時(shí)當(dāng)班的操作人員進(jìn)行討論而了解事故發(fā)生情況的。

    事故前,據(jù)報(bào)告甲基異氰酸酯儲(chǔ)罐裝有41t或42.7m3的物料。液位近于儲(chǔ)存能力的70%處,即低于最大的操作限度。在直徑為2.44m的儲(chǔ)罐上有838mm的空間。并報(bào)告,除了裝有防爆膜和安全閥的減壓管線外,儲(chǔ)罐上所有節(jié)門都是關(guān)閉的。據(jù)工廠經(jīng)理會(huì)見(jiàn)的操作人員后來(lái)報(bào)告, 12月2日22時(shí)20分儲(chǔ)罐610的壓力為13.8kPa,自12月1日第二班以來(lái)記錄的壓力也是13.8kPa。

    22時(shí)45分換班,在23時(shí),控制室操作人員注意到儲(chǔ)罐610的壓力為68.9kPa,操作工并不認(rèn)為壓力異常,因?yàn)閮?chǔ)罐的正常操作壓力是13.8~172kPa。但他不知道,40min以前的壓力是13.8kPa,這一點(diǎn)換班前的操作人員是否已向接班人員交代相應(yīng)的儲(chǔ)罐溫度因無(wú)記錄不得而知。

    11時(shí),車間操作人員報(bào)告在廢氣洗滌器及過(guò)濾器附近發(fā)現(xiàn)有甲基異氰酸酯泄漏,但他沒(méi)有發(fā)現(xiàn)泄漏來(lái)自何處。

    12月3日0時(shí)15分,車間操作人員報(bào)告在甲基異氰酸酯生產(chǎn)區(qū)泄漏甲基異氰酸酯,控制室的操作人員再看儲(chǔ)罐壓力,已達(dá)207kPa。并在迅速上升。一會(huì)兒壓力超過(guò)了380kPa (已到刻度的頂端),他給班長(zhǎng)打電話,并跑向儲(chǔ)罐,他聽(tīng)到了發(fā)自儲(chǔ)罐610的“隆隆”響聲和來(lái)自安全閥的尖叫聲,也感到熱的輻射,當(dāng)他跑回控制室時(shí),聽(tīng)到儲(chǔ)罐上面的水泥爆裂的聲音。他一回到控制室就去開(kāi)廢氣洗滌器,可是,自從1984年10月23日,在儲(chǔ)罐610和611的甲基異氰酸酯總儲(chǔ)量已達(dá)83t,因而甲基異氰酸酯車間停產(chǎn)之后,廢氣洗滌器已停止運(yùn)轉(zhuǎn)。只有在操作人員覺(jué)察到有了問(wèn)題,并開(kāi)動(dòng)了循環(huán)泵之后,才能使之回復(fù)到運(yùn)行狀態(tài)。流量計(jì)也沒(méi)有指明氫氧化鈉溶液已開(kāi)始循環(huán),操作人員并沒(méi)有進(jìn)入車間檢查泵和調(diào)整流量。事故發(fā)生之前,燃燒塔已拆除,送去維修,所以在發(fā)生事故時(shí)也不能操作。

    0時(shí)20分,甲基異氰酸酯生產(chǎn)班長(zhǎng)向工廠負(fù)責(zé)人報(bào)告發(fā)生了泄漏事故,工廠負(fù)責(zé)人從加工區(qū)來(lái)到甲基異氰酸酯車間,大約是0時(shí)25分,他發(fā)現(xiàn)大氣中已有許多甲基異氰酸酯。

    二、事故原因分析

    1.美國(guó)聯(lián)碳公司關(guān)于印度博帕爾農(nóng)藥廠毒氣泄漏(MIC)事故原因的調(diào)查報(bào)告

    調(diào)查表明,該事故是由于454~908L水進(jìn)入異氰酸甲酯(MIC)儲(chǔ)罐引起放熱反應(yīng),致使壓力升高,防爆膜破裂而造成的。另外還查明,由于儲(chǔ)罐內(nèi)還有大量三氯甲烷(三氯甲烷是MIC制造初期作反應(yīng)抑制劑加入的),三氯甲烷分解產(chǎn)生的氯離子,使儲(chǔ)罐(材質(zhì)為304不銹鋼)發(fā)生腐蝕,而產(chǎn)生游離鐵離子,在鐵離子催化作用下又加速了反應(yīng)的進(jìn)行。由于放熱反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行,儲(chǔ)罐內(nèi)溫度急劇升高,致使壓力很快達(dá)0.28MPa以上,防爆膜破裂,安全閥打開(kāi),漏出大量MIC。漏出的MIC噴向氫氧化鈉洗滌器。因該洗滌器能力太小,不可能將MIC全部中和,最后的安全防線是燃燒塔,但結(jié)果燃燒塔也未發(fā)揮作用。還有一點(diǎn)也是非常重要,該MIC儲(chǔ)罐現(xiàn)有一套冷卻系統(tǒng),以使儲(chǔ)罐內(nèi)MIC溫度始終保持在0.5℃左右。但調(diào)查表明,該冷卻系統(tǒng)從1984年6月起就已經(jīng)停止運(yùn)轉(zhuǎn)。這樣,沒(méi)有有效的冷卻系統(tǒng),不可能控制急劇產(chǎn)生的大量MIC氣體。關(guān)于水的進(jìn)入問(wèn)題還未徹底查清,可能是由于操作人員為了用氮?dú)馐箖?chǔ)罐壓力保持正常,而在開(kāi)啟氮?dú)鈺r(shí)誤開(kāi)了水管而造成的。

    2.印度對(duì)博帕爾毒氣事故調(diào)查

    其調(diào)查結(jié)果認(rèn)為,聯(lián)碳公司在預(yù)防有毒氣體泄漏的措施上存在嚴(yán)重問(wèn)題。

    (1)1984年12月2日,為進(jìn)行維修而關(guān)閉了設(shè)在排氣管出口處的火炬裝置。

    (2)排氣洗滌器和通水管沒(méi)有及時(shí)投入運(yùn)行。

    (3)缺乏預(yù)防事故的計(jì)劃,對(duì)應(yīng)付緊急事態(tài)毫無(wú)訓(xùn)練。

    (4)未向居民發(fā)出警報(bào)。

    (5)警報(bào)與操作采用動(dòng)手方式,而不是通過(guò)計(jì)算機(jī)進(jìn)行控制。

    (6)安全裝置的能力與緊急狀態(tài)所預(yù)計(jì)的氣體流量不相適應(yīng),在設(shè)計(jì)上存在著缺點(diǎn)和矛盾。

    (7)冷凍系統(tǒng)呈閉止?fàn)顟B(tài),不能滿足低溫儲(chǔ)存條件,使MIC汽化后不能液化。

    (8)對(duì)儲(chǔ)罐內(nèi)儲(chǔ)存的具有潛在危險(xiǎn)物質(zhì)的相關(guān)特性不十分了解,而且所得信息不可靠。

    (9)未裝備在任何場(chǎng)合都能正確工作的氣體泄漏早期預(yù)防系統(tǒng)等。

    3.紐約時(shí)報(bào)社的調(diào)查小組對(duì)事故原因調(diào)查

    該報(bào)社經(jīng)過(guò)7周調(diào)查認(rèn)為,這次災(zāi)難是由于操作失誤、設(shè)計(jì)欠缺、維修失靈和忽視培訓(xùn)所致。調(diào)查指出,至少有10處違反了總公司和印度分公司的生產(chǎn)操作規(guī)程,存在嚴(yán)重的事故隱患。

    (1)存在嚴(yán)重的事故隱患。調(diào)查認(rèn)為,公司對(duì)這次事故既沒(méi)有技術(shù)上的準(zhǔn)備,也沒(méi)有思想上的準(zhǔn)備。

    1982年, 美國(guó)總公司對(duì)博帕爾工廠的安全問(wèn)題曾進(jìn)行一次檢查,并提交一份批評(píng)報(bào)告, 提出“此工廠具有發(fā)生嚴(yán)重事故的隱患,如一旦發(fā)生問(wèn)題,后果將不堪設(shè)想”,并勸告廠方應(yīng)安裝 1臺(tái)強(qiáng)力噴水裝置以代替現(xiàn)在的裝置,可這一建議未被采納。另一安全裝置——?dú)怏w洗滌塔(中和塔),其最大設(shè)計(jì)處理能力僅為這次泄漏量的1/4,根本不足以處理這次火災(zāi)。第三個(gè)安全裝置——點(diǎn)火塔(用以燃燒泄漏的氣體),即使沒(méi)有壓力存在,也只能處理這次漏氣的1/4。點(diǎn)火塔在事故發(fā)生時(shí),根本沒(méi)有起作用。 

    (2)違章操作埋下導(dǎo)火線。據(jù)調(diào)查存在以下違章操作:

    1)12月2日23時(shí)30分, 1工人發(fā)現(xiàn)異氰酸甲酯(MIC)開(kāi)始泄漏,1位工頭認(rèn)為是水漏,過(guò)幾分鐘才決定處理它,幾小時(shí)后儲(chǔ)罐內(nèi)發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。

    2)事故前幾個(gè)月由于工廠電源緊張,為解決這一矛盾,總管和美國(guó)聯(lián)碳總部商議后(但總部發(fā)言人說(shuō)沒(méi)有和他們商議),關(guān)閉了設(shè)計(jì)用來(lái)冷卻MIC以防止化學(xué)反應(yīng)的冷卻裝置,其中冷卻劑氟里昂被抽出,用到工廠其他地方。規(guī)章規(guī)定“為保持儲(chǔ)罐正常循環(huán)冷卻裝置要不斷處于‘逆轉(zhuǎn)’狀態(tài)”。

    3)事故前 2h, 1位受過(guò)訓(xùn)練, 但不了解工廠操作規(guī)程的工人, 奉1名新工頭之令, 沖洗1根和儲(chǔ)罐相連, 但沒(méi)有完全和儲(chǔ)罐內(nèi)隔離的管道, 這是規(guī)章所禁止的。

    4)3臺(tái)主要安全裝置(噴水裝置、點(diǎn)火裝置、洗滌塔)。其中1臺(tái)在幾天前失靈,另兩臺(tái)已有幾周沒(méi)有維修。

    5)MIC工段值班工頭Qureshi說(shuō),工廠中的儀器是靠不住的。由于這一原因,他疏忽開(kāi)始的警告。在3只儲(chǔ)罐中,有1只在1h內(nèi)壓力上升了5倍。

    6)博帕爾工廠沒(méi)有先進(jìn)的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)來(lái)監(jiān)測(cè)儲(chǔ)罐, 并迅速警告泄漏的發(fā)生。廠里主要依靠工人的眼睛是否流淚來(lái)察覺(jué)是否泄漏。另外,這個(gè)幾乎沒(méi)有自動(dòng)化設(shè)備的工廠,MIC工段在1983年縮減了12名操作工,只剩下6人。

    7)沒(méi)有公共警告裝置。事故發(fā)生當(dāng)晚的警報(bào),類似平時(shí)訓(xùn)練時(shí)的警笛聲,這類噪音每周有20次。

    (3)掉以輕心釀成大禍。12月2日晚上,工人沒(méi)有去了解系統(tǒng)中壓力變化情況。23時(shí),1名值班的老操作工在操作房看到罐內(nèi)壓力是69Kpa,為正常的5倍,但并沒(méi)有引起重視。23時(shí)30分,MIC工段的工人在離控制室 30.5m處,感覺(jué)到泄漏, 眼睛開(kāi)始流淚。操作工V.N.Singh發(fā)現(xiàn)15m處有液滴,并有淡黃色氣體。23時(shí)45分,他去控制室告訴工頭Qureshi MIC泄漏,過(guò)了一會(huì)兒Qurshi才發(fā)現(xiàn)泄漏。但至0時(shí)40分, 也沒(méi)有人調(diào)查泄漏原因或采取措施, 嚴(yán)重的失職釀成了一場(chǎng)大禍。

    工廠平時(shí)采用的分析方法落后,沒(méi)有測(cè)量MIC中Clˉ存在時(shí)的影響,而少量含有Clˉ的水存在時(shí),會(huì)導(dǎo)致毒品有很高的毒性。對(duì)罐中MIC量應(yīng)有限制,泄漏的儲(chǔ)罐中MIC的量為 49.2m3,占儲(chǔ)罐容量的87%,超過(guò)正常工作最大允許容量(41.6m3, 占儲(chǔ)罐容量73%),即使是41.6m3,也超過(guò)工廠規(guī)定的極限量(60%)。這一限制主要是在罐中有強(qiáng)烈反應(yīng)時(shí),壓力上升緩慢。

    (4)引起災(zāi)難的原因推測(cè)。

    紐約時(shí)報(bào)調(diào)查報(bào)告認(rèn)為,儲(chǔ)罐中有49.2m3的化學(xué)品,如要和水反應(yīng),需1.5t (1.59m3),罐中不可能進(jìn)入這么多水。因此,調(diào)查人員認(rèn)為可能存在水和光氣的反應(yīng)。水和光氣反應(yīng)生成強(qiáng)腐蝕性氯離子,此氯離子和不銹鋼罐反應(yīng)釋放出鐵離子和大量熱,導(dǎo)致氯離子和MIC作用,放出更多熱,加上金屬反應(yīng)放出氯離子,導(dǎo)致罐中劇烈反應(yīng)。劇烈反應(yīng)使MIC聚合, 形成一種塑性物質(zhì), 并放出大量的熱,使罐內(nèi)溫度升高,MIC氣化,壓力升高,最后使罐壁破裂。當(dāng)時(shí)由于冷卻裝置關(guān)閉,無(wú)法使儲(chǔ)罐冷卻。

    調(diào)查組認(rèn)為少量的水就可導(dǎo)致連鎖反應(yīng)發(fā)生(據(jù)報(bào)道可能進(jìn)入500g水)。其他可能的原因是洗滌塔中的堿也能封閉體系中的毒物反應(yīng)。MIC也能和雜質(zhì)如酸、鐵等反應(yīng)。

    (5)污染的來(lái)源。

    聯(lián)碳總公司和印度公司用核磁共振光譜分析表明,泄漏儲(chǔ)罐中至少有5種雜質(zhì),其中有鐵離子、水和堿液。事故發(fā)生前2h,1名工人沖洗過(guò)一根和儲(chǔ)罐相連但未和儲(chǔ)罐完全隔離的管道, 水可能由此進(jìn)入管道。為防失火,用氮?dú)獯婀拗锌諝猓部赡艿獨(dú)庵泻兴?。同一時(shí)間,工人加堿到洗滌塔內(nèi),洗滌塔和儲(chǔ)罐由一跟復(fù)雜的管道和閥門相連接,正常狀態(tài)下閥門是封閉的,但有時(shí)會(huì)打開(kāi)或造成泄漏。金屬離子是MIC儲(chǔ)罐的腐蝕產(chǎn)物。

    6.忽視工人培訓(xùn)。

    由于工廠資金缺乏,管理人員認(rèn)為賺錢比安全重要,對(duì)工人的培訓(xùn)逐漸減少。1982年出現(xiàn)赤字以來(lái), 失去許多熟練工人。事故發(fā)生時(shí),僅有20名操作工熟悉整個(gè)MIC工廠。工人素質(zhì)太低,MIC操作工應(yīng)具有大學(xué)文憑,而這里都是高中畢業(yè)生。